1前言
目前国际上对环保法规日趋强化,尤其对有机溶剂的排放量严格限制。因此,开
发低污染涂料新品种已成为涂料工作者的研究方向。
溶剂型高固体分涂料可节省大量有机溶剂,它具有诸多优点:其一,制造和施工
所用设备均与普通涂料相近,毋需增加新的设备投资。其二,高固体分涂料分子量
低、粘度小,涂装时对底材润湿性好,流平性及丰满度佳,不易产生缩孔等缺陷。其
三,由于该种涂料的固体分大于75%,其施工固体分大于60%,所以,一次喷涂就可
得到较厚涂层。因此,在同样得到满意涂层的情况下,可减少施工遍数,省时、省
力、省能源,并减少环境污染,使人力、物力、财力得到充分利用。大力开发高固体
分涂料是涂料行业的发展方向之一。
2树脂的合成
2。1高固体分醇酸树脂配方设计原理
在溶剂型涂料中,挥发性有机化合物(VOC)是用来调整固体分和粘度的。一般
说来,减少溶剂的用量,固体分就高,但往往也会使粘度变大、而粘度太大,又不利
于施工和贮存。那么,欲降低涂料VOC含量,生产高固体分涂料,设计配方的首要问
题就是适当降低树脂分子量,保证分子线性聚合,并要增加分子中的活性官能团。其
次,要选择适当的溶剂。只有协调好这几种影响因素的关系,才能得到令人满意的涂
膜性能。
本实验合成的醇酸树脂,理论上树脂平均官能度FAV=1.7~1.9。若FAV<1.
7,所得树脂分子量大小,性能较差。若FAV>2.0,则在酯化时,分子间不可避免地
发生交联,使树脂粘度升高。由此可见,降低树脂粘度,合成各项物化性能均优的树
脂之有效方法就是保证分子线性聚合,并选择较大醇超量、使多余的羟基在固化时与
其它活性官能团交联成
网,以达到令人满意的漆膜性能。
2.2含羟基组分——高固体分醇酸树脂的合成
高固体分醇酸树脂可选用的原料有:植物油或脂肪酸、多元醇(季戊四醇、三羟
甲基丙烷、甘油、乙二醇、叔碳酸缩水甘油酯等)、多元酸(己二酸、苯酥。顺酥
等)、一元酸(苯甲酸、异辛酸等)。本实验选料为蓖麻油、三羟甲基丙烷、苯酥、
顺酥、苯甲酸。配方中树脂的理论羟值为100~180,FAV=1.8。该树脂可与TDI加成
物配合,制成双组分高固体分聚氨酯漆。
工艺方法:在装有搅拌、温度计、分水器的三颈瓶中,一次性全部加入蓖麻油、
三羟甲基丙烷、苯酥、顺酚、苯甲酸及部分回流二甲苯,升温,在160℃~200℃下反
应1h,200℃~230℃下保持至酸价≤10mgKOH/g,粘度100s一150s(涂一4
杯/25℃),稀释至固体分(80+2)%。此工艺称为“一步法”。也可将蓖麻油、三
羟甲基丙烷及苯甲酸先反应至一定酸值,再降温,加入苯酥、顺酥、继续升温,反应
至粘度、酸价合格,工艺上称为“二步法”。
2、3高固体TDI加成物的合成
原料选用:三羟甲基丙烷、TDI(80/20)及有机溶剂。。
工艺方法:先对三羟甲基丙烷及有机溶剂进行脱水,制成脱水“三羟液”,然后
再一次性加入TD1,或将脱水三羟液滴加到TDI中,在70t~100℃下反应至NCO%<
13,固体分(75+2)%。前者较后者色浅、粘度低、反应时间短。
2.4树脂性能测试
将二个组分于施工前以成份一:成份二=1:0.8的比例混合均匀,酌加适量有
机溶剂,然后喷涂,在至温下干燥成膜。其全项性能如下。
表3高固体分聚氨酯清漆性能测试表
项 目 指标
施工粘度(涂一4杯硬5℃) 18s~25s
固体分(施工粘度下) 约60%
硬度(摆杆硬度计) 0.7~0.8
冲击强度cm 50(正、反冲)
柔韧性 nIKn 1
附着力 级 1
光泽 % 100~105
耐水(室温) 1个月
3结果与讨论
3.1工艺对树脂粘度的影响
如前所述,高固体分醇酸树脂的合成可分为“一步法”和“二步法”。从结果上
看,“一步法”所制得的树脂一般比“二步法”的色浅、粘度低,而且达到低酸值所
需要的时间也较短。
此外,反应温度对聚合速度及粘度的影响也较大。在反应时间不长的情况下,反
应温度尽可能低,这样合成的树脂色浅、粘度小。因此,高固体分树脂的合成不但与
配方设计有关,而且也与工艺设计关系甚大。
3.2有机溶剂对树脂粘度的影响
高固体分涂料所需的溶剂须溶解力强、挥发性小。溶解强度大,树脂表观粘度
低,固体分就高,所以选择适当的溶剂对制做高固体分涂料尤为重要。现就本文所制
高固体分醇酸树脂而言,各种有机溶剂溶解力大小为。
丙酮)甲乙酮》环己酮)乙二醇乙醚乙酸酯)醋酸丁酯)醋酸乙酯》甲苯)二甲
苯》其它芳烃溶剂油。
由于丙酮、丁酮挥发速度太快,虽有利于降低树脂粘度,但单独使用,漆膜表于
速度太快,桔皮严重,从而影响漆膜性能,若要保证树脂低粘度、较高固体分,又要
得到完美的漆膜外观,保证漆膜某些性能,应使用混合溶剂。
3.3分子结构、分子量对粘度、性能的影响
树脂分子量高,粘度就大,固体分相应就低。但分子量大低,漆膜性能变差,并
在施工时也易产生流挂现象,所以,分子量不宜太低。
具有线性结构的低分子量树脂本身附着力、硬度筹备项物理机械性能较差,但可
设计足够的活性官能团(如1H),使之在固化成膜时与其它树脂的活性基团反应,交
联成网,以弥补“先天”不足,使其性能在“后天”得以改善。
4结语
(1)本文所制多羟基高固体分醇酸树脂不仅能用TDI加成物固化,而且还可用氨
基树脂进行固化,其烘烤温度100t~110t,漆膜的各项性能均优。
(2)根据选用颜填料的不同,此树脂可用来制造各色高固体分聚氨酯透明清
漆、透明底漆、透明腻子、亚光清漆、磁漆、珠光漆、闪光漆等系列产品。 |