王歆睿,赵延华,盖崴(辽宁省分析科学研究院,辽宁沈阳110015)
聚醋酸乙烯酯乳液具有粘结强度高、使用方便、安全环保等优点,因而在建筑、木工、包装、纸筒、香烟、纺织和轻工领域得到广泛应用。但是,它的剥离强度低、耐水性差,这严重研制了其进一步扩大应用[1]。
本文采用以乙酰化聚乙烯纯为保护胶体合成聚醋酸乙烯酯乳液,与含甲酰氨基的乙组分进行交联,加入适当的助剂,从而使其剥离强度和耐水性均得到较大提高。
1 实验部分
1 .1 主要仪器及试剂
醋酸乙烯酯,乙酰化的聚乙烯醇,聚乙烯醇,邻苯二甲酸二丁酯,均为工业品。过硫酸铵,亚硫酸氢钠,OP - 10,含甲酰胺基的物质A,氢氧化钠,磷酸,均为化学品。
D -8401W 型电动搅拌器,DZKW - C型恒温水浴锅,JA5003 型电子天平,101 - 1A 型数显电热鼓风箱,NDJ-79 型旋转粘度计,RGT-10A 型电子万能试验机,合成装置一套,氮气装置一套。
1 .2 合成工艺
按配方把乙酰化聚乙烯醇和去离子水加入反应瓶中,升温至90 ℃,待其完全溶解后,降温加入OP - 10,加入部分醋酸乙烯酯和过硫酸铵,水浴加热控制反应温度在65 ~ 70 ℃。将剩余的醋酸乙烯酯和过硫酸铵在4 ~ 5 h 内滴加完毕;滴加完毕后,升温到90 ℃,反应至无回流;冷却至50 ℃,加入邻苯二甲酸二丁酯和亚硫酸氢钠溶液,即得甲组分乳液。乙组分溶液为含物质A 的聚乙烯
醇溶液。把甲乙组分按比例混合。
1 .3 产品的测定
用RGT - 10A 型电子万能试验机检测产品剥离强度,用NDJ - 79 型旋转粘度计检测产品的粘度。剥离强度测试符合GB2792 - 1998,粘度测试符合GB12794 - 1995,固含量测定符合GB / T2793- 1995,胶带制作按照GB / T7125 - 1999。
2 结果与讨论
2 .1 胶粘剂的性能
所合成的胶粘剂性能如表1 所示。
由表1 可知,交联后的双组分胶粘剂的剥离强度、终强度和湿强度均高于目前普通醋酸乙烯乳液的各项指标。
2 .2 NaHSO3
溶液加入量对初粘度的影响甲组分乳液中的乙酰基团不稳定,易与其他基团发生反应,使溶液粘度变大,失去流动性,因此必须加入亚硫酸钠以保护乙酰基[2]。但亚硫酸氢钠加入量过大又会影响甲乙组分交联速度,进而降低剥离强度。测定不同亚硫酸钠量下的胶液强度,其结果见表2。
2 .3 甲酰胺基浓度对剥离强度的影响
甲酰胺基与乙酰基的交联反应如下:
甲酰胺基与乙酰基之间发生交联反应,生成立体网状交联物。如果甲酰胺基的浓度过低,在单位时间内发生的交联反应少,致使剥离强度不高。随着浓度的提高,交联速度提高,剥离强度上升[3]。但甲酰胺基浓度过大,会使乙组分失去流动性。这可能是由于甲酰胺基在溶液中有一定的溶解度所致。结果见表3。
2 .4 乙组分pH 值对剥离强度的影响
乙酰基与甲酰胺基之间的交联属于亲核取代反应[2]。一般在弱碱性条件下,交联反应较快,但碱性过高会使乙组分失去流动性,无法进行粘接[4]。其结果见表4。
3 结论
(1)研制的双组分胶粘剂的剥离强度、耐水性均优于市售普通白乳胶;
(2)NaHSO3用量对胶粘剂性能有很大影响,与乙酰基的比例在1 : 100 左右;
(3)在溶液保持流动性前提下,随着甲酰胺基浓度的增大,剥离强度增大;
(4)乙酰基与甲酰胺基交联的最佳pH 值是7 ~ 9。
参考文献
[1] 孙文兵,王世敏,许祖勋,等. 聚醋酸乙烯乳液耐水性的研究进展[J]. 中国胶粘剂,2004,6(13):50
[2] 徐寿昌. 有机化学[M]. 北京:高等教育出版社,1993
[3] Jitendra Malik,Stephen J·Clarson . A Thermally Reworkable
UV Curable Acrylic Adhesive Prototype,International Journal of Adhesion & Adhesive 22 . 2002 . 283
[4] 李子东,李广宇,于敏编著. 现代胶粘技术手册[M].北京:新时代出版社,2001 |