谢筱薇,黄洪,傅和青,陈焕钦
(华南理工大学化工-b能源学院,广东广州510640)
聚氨酯和丙烯酸酯乳液的性能具有很强的互补性,因而利用PA改性PU乳液形成PUA复合乳液成为近年来高性能乳液的研究热点[1]。PUA复合乳液分为物理共混和化学共聚两大类,其中化学共聚PUA复合乳液又分为非交联型、合成交联型、自交联型和互穿网络型四种类型。原位乳液聚合法制备PUA复合乳液近年来得到迅速发展 1,但用乙烯基单体全部代替有机溶剂,需要降低反应温度或加入
阻聚剂来阻止乙烯基单体在预聚阶段发生聚合反应,在中和、乳化、引发阶段极易凝胶,工艺条件比较苛刻;而使用高沸点有机溶剂又成本太高。本文采用改进的原位乳液聚合法,即用乙烯基单体和价格低廉的低沸点有机溶剂部分代替高沸点有机溶剂,并采用中和与乳化同步进行的工艺,制得合成交联型PUA复合液,并对实验参数进行了探讨。
1实验部分
1.1主要原料
聚醚N2000,工业级,南京金钟山化工有限公司;甲苯二异氰酸酯(TDI80),工业级,日本三菱化学工业公司;1,4一丁二醇(BDO),工业级,广州石油化工总厂;二羟甲基丙酸(DMPA),工业级,瑞典Perstor公司;丙酮,工业级,广州东红化工厂:甲基丙烯酸甲酯(MMA),工业级,广州超云化学工业有限公司;三乙胺(TEA),分析纯,上海凌峰化学试剂有限公司;乙二胺(EDA),分析纯,天市博迪化工有限公司。
1.2 PUA复合乳液的合成
将脱水处理的聚醚2000、TDI按一定比例投入四口烧瓶中(带搅拌器、温度计、回流冷凝管和加料口9在75~85℃反应至NCO含量达到理论值或略低于理论值,降温至70~C加入扩链剂BDO和DMPA,反应4小时,加入乙烯基单体和双官能团物质,反应过程中视体系黏度大小加入丙酮,冷却后在高速搅拌下加三乙胺的水溶液乳化中和,并加入乙二胺扩链,即得PuA乳液。再用引发剂引发可制得交联
型PUA乳液。
2性能测试与表征
2.1异氰酸酯基含量的测定
参考文献:
[1]M.Horvath,F.Wehrmann,J.Weiss.Coating system andits useforpro-ducing polyurethane acrylate surface coatings for laminated sheets[P].US 5976304,1999-1 1-2.
【2】S.Vanpoulle,G.Orcel,B.J.Overton,et a1.Polyurethane acrylate or vinyltype polymeric material for coating optical fibers based on a fluorinated diol[PJ.US 6423809,2002—07—23.
[3]H.J.Adler,IL Jahny,V.B.Bettina.Polyurethane macromers·new buildingblocks for acrylic hybrid emulsions with outstanding performance.Progress
in Organic Coatings,2001,43(4):25 1-257.
[4]S.Yang,G.Petschke.Air curable water-borne urethane—acrylic hybrids[PJ.US 6239209,2001—05—29.
[5]张旭东,瞿金清,陈焕钦.聚氨酯.丙烯酸酯复合乳液研制进展【J】.合成材料老化与应用,2003,32(4):31-36.
|